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PET--高阻隔聚酯瓶的改性技術(shù)及發(fā)展前景
2013-01-22 09:22:21   作者:   來(lái)源:   評(píng)論:0 點(diǎn)擊:

    目前,聚酯瓶(PET)已逐漸成為飲料包裝領(lǐng)域的首選材料,由于其具有透明性好、化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定、阻隔性相對(duì)較好、質(zhì)輕價(jià)廉和可回收再利用等優(yōu)點(diǎn),因而應(yīng)用十分廣泛。但作為啤酒包裝,PET瓶的氣體阻隔性仍不符合要求。因此,不斷提高聚酯瓶的氣體阻隔性是當(dāng)前的主要研究方向。我國(guó)是世界啤酒生產(chǎn)大國(guó),也是啤酒銷(xiāo)售大國(guó),研究開(kāi)發(fā)啤酒的高阻隔聚酯包裝材料具有十分重要的意義。
    1、共聚改性
    為提高聚酯(PET)的阻隔性能,通常采用二醇類(lèi)、二羧酸類(lèi)或NDC(2,6一萘二甲酸二甲酯)等作為共聚載體,對(duì)聚酯進(jìn)行共聚改性。最近,日本三井石油公司開(kāi)發(fā)的共聚酯B010,就是由對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、乙二醇和一種特殊的二醇聚合而成的,屬非晶型聚合物,當(dāng)其與20%的PET共混時(shí),共聚物可在與PET相同條件下成型加工,氣體阻隔性能優(yōu)于PET,產(chǎn)品主要用于小型塑料容器市場(chǎng)。另外,美國(guó)Amoco公司也已開(kāi)始生產(chǎn)一種含有穩(wěn)定氧鍵的透明共聚聚酯Amosorb3000,用該共聚聚酯制作的啤酒瓶,不僅能阻隔從容器壁通過(guò)的氧,而且可以消除生產(chǎn)中封存在容器頂部的氧。
    2、共混改性
  在聚酯(PET)中加入其它物質(zhì),如LCP、MAX6、PEN、納米/無(wú)機(jī)/粒子等,可對(duì)其進(jìn)行共混改性。現(xiàn)已有改性PET進(jìn)入市場(chǎng)銷(xiāo)售階段。用PET制作的飲料瓶,不僅提高了耐熱溫度、氣體阻隔性和耐紫外線性,還可以進(jìn)行高溫清洗,并在高溫條件下灌裝飲料。另外,符合環(huán)境保護(hù)要求,可以重復(fù)使用,是未來(lái)取代玻璃啤酒瓶的理想高分子包裝材料。目前,國(guó)外正在研究通過(guò)PET和液晶聚合物(LCP)、聚萘二甲酸乙二酯(PEN)共混來(lái)制造瓶壁更薄、阻隔性更好的包裝容器。LCP有極好的阻隔性,在PET/LCP共混物中,LCP粒子被雙向拉伸,分子形成類(lèi)似于片狀的結(jié)構(gòu),片狀結(jié)構(gòu)平行錯(cuò)開(kāi)排列,對(duì)氣體滲透有類(lèi)似于”迷宮”的效果,可有效地阻止氣體的滲透。另外,PET/LCP多相結(jié)構(gòu)呈不透明霧狀,也是對(duì)光敏感的奶制品的理想保護(hù)包裝。
    3、多層復(fù)合改性
    為提高聚酯(PET)的阻氣性能,國(guó)外市場(chǎng)上的大多數(shù)啤酒瓶是將PET經(jīng)過(guò)表面涂層法或多層復(fù)合法制得的。。具有代表性的多層瓶為EVOH與PET共擠吹塑制成的PET/EVOH/PET/EVOH/PET五層瓶(中間還有粘接劑層)、PET/MXD6尼龍五層瓶等。最近,美國(guó)Superex聚合物公司把LCP作為PET的層合阻隔材料,開(kāi)發(fā)用于制作啤酒瓶,效果比涂復(fù)EVOH和PVDC涂層的PET瓶還好,還可以制成食品托盤(pán)作為微波加工食品包裝。法國(guó)Pechiney公司專門(mén)從事經(jīng)營(yíng)包裝及鋁制品,最近也研制出一種多層塑料啤酒瓶,由三層塑料復(fù)合組成,其中兩層是PET,另外一層是乙烯和乙烯基的共聚物,可儲(chǔ)存啤酒的時(shí)間為12周。瑞士Altoplast-Claropack公司以改性尼龍層為阻隔層的五層PET瓶也已上市,2000年生產(chǎn)90萬(wàn)瓶投放市場(chǎng),每個(gè)瓶重28
克,容積為500毫升,瓶裝啤酒的保鮮期為4個(gè)月。另外,美國(guó)Plastipak包裝公司和加拿大Husky注塑設(shè)備公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)出一種用于生產(chǎn)PET阻隔性瓶子的多層瓶坯的新方法,氣體阻隔層是通過(guò)共擠出一吹塑和最終型坯分開(kāi)方法制得。
    4、表面涂層改性
    表面涂層法也是提高聚酯(PET)阻氣性能而經(jīng)常使用并且經(jīng)濟(jì)實(shí)用的方法。國(guó)外市場(chǎng)上的大多數(shù)塑料啤酒瓶都是將PET經(jīng)過(guò)表面涂層法處理的產(chǎn)品。美國(guó)PPG公司成功開(kāi)發(fā)了用于PET瓶的氣體阻隔涂層技術(shù),該涂層在廢瓶回收利用時(shí)可去除。涂層由雙組份的環(huán)氧一胺組成,該熱固型涂層具有韌性和耐濕性,對(duì)0.5L的PET瓶,涂層厚度為4—19微米,對(duì)氧的阻隔性可提高2-12倍,涂層的使。用不僅不影響瓶子的透明性,而且能提高PET瓶的卷澤度。另外,日本日精ASB機(jī)械株式會(huì)社開(kāi)發(fā)的硬質(zhì)碳膜涂層(DIC)應(yīng)用技術(shù)、法國(guó)Sidel公司開(kāi)發(fā)的Acticl內(nèi)表面無(wú)定型碳處理技術(shù)、瑞士Tetrapak公司的Glaskin工藝和Sealica工藝、利樂(lè)公司開(kāi)發(fā)的在PET啤酒瓶?jī)?nèi)表面涂復(fù)20納米SiOx涂層技術(shù)等,目標(biāo)都是針對(duì)氧敏感性食品包裝市場(chǎng),如蕃茄醬、果醬以及啤酒瓶等。
    5、納米復(fù)合改性
    20世紀(jì)90年代,世界材料科學(xué)進(jìn)入了納米時(shí)代。因此,納米復(fù)合改性(采用納米粒子、納米材料)已經(jīng)成為制備先進(jìn)包裝材料的主要途徑和成功之路。其中,表面納米涂層法是研究最廣、投入最多的新技術(shù),主要是采用各種高阻隔性涂料和各種涂覆技術(shù),在PET瓶的內(nèi)外表面形成很薄的阻透涂層,以隔絕氣體的進(jìn)出,從而達(dá)到啤酒保鮮及延長(zhǎng)貨架期的目的,已成為提高聚酯瓶氣體阻隔性的重要手段。美國(guó)、日本、歐洲已開(kāi)始使用,例如近兩年美國(guó)Eastman化學(xué)公司和Nanocor納米公司聯(lián)合開(kāi)發(fā)了以PET為基材的納米復(fù)合包裝材料,大大改進(jìn)了阻隔性和耐
熱性等性能,主要用于飲料包裝。我國(guó)中國(guó)科學(xué)院化學(xué)所與燕山石化公司合作,進(jìn)行PET/MT納米復(fù)合材料(蒙脫土)及其應(yīng)用的探索研究,已制造出半透明的啤酒瓶樣品,據(jù)說(shuō)阻隔性比PET瓶高出3-4倍,耐熱性也有所改善,應(yīng)用前景良好。目前正對(duì)納米表面涂層可能會(huì)受到的一些影響因素,如瓶子比表面積、涂層韌性、食品安全等問(wèn)題進(jìn)行深入研究。
    總之,研究開(kāi)發(fā)聚酯瓶(PET)表面涂覆新工藝,全面提高聚酯瓶的阻隔性,包裝業(yè)還有許多曲折的路要走,還有大量的工作要做。

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