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20世紀(jì)包裝十大發(fā)明(中)
2012-11-12 18:42:21   作者:   來源:   評(píng)論:0 點(diǎn)擊:

    5.茂金屬聚合物(metaHocene Polymers)   
  1951年,Wilkinson發(fā)展了茂鐵C5H52Fe配位化合物,開拓了本世紀(jì)應(yīng)用最廣,下世界用量最大的新型聚合物之路。   
  茂鐵發(fā)明之后,許多科學(xué)家從事這方面的研究工作,先后開發(fā)了茂鋯、茂鈦、茂鉿等新型配合化合物。   
  1976年,Kaminsky等人用茂鋯和甲基鋁氧烷(MAO)催化系統(tǒng)合成了聚乙烯(mPE),從此開始了研究茂金屬催化劑和茂金屬聚合物新材料的新熱潮。   
  1991年,美國(guó)?松‥xxon)公司在80年代開發(fā)成功的單活性催化技術(shù)(SSC)基礎(chǔ)上,首先在15000噸高壓設(shè)備上成功地生產(chǎn)茂金屬聚乙烯(mPE),開始了茂金屬塑料的工業(yè)化生產(chǎn),開拓了聚烯烴生產(chǎn)的新時(shí)代。   
  與傳統(tǒng)的生產(chǎn)工藝(LDPE、HDPE、LLDPE)相比較,mPE具有更多的優(yōu)點(diǎn):其薄膜強(qiáng)度高,縱橫均勻,柔韌性、抗穿刺性、抗沖擊性能均好,尤其是熱封性能好(有低的起封溫度、寬的熱封溫度和短的熱封時(shí)間等),密封性能好的阻隔性能好,最適宜作包裝材料,以向更薄、更強(qiáng)、更優(yōu)、更廉的綠色方向發(fā)展,預(yù)計(jì)2005年需求可達(dá)1200萬噸。   
  茂金屬聚丙烯(mPP)開發(fā)于80年代,90年代開始進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn),比傳統(tǒng)的PP生產(chǎn)(Z-N催化)更上了一層樓。
  mPP的開發(fā)生產(chǎn)商主要是Fina公司、Hoechst公司、Exxon公司和三井公司。1997年,歐洲第一個(gè)生產(chǎn)mPP的Targor公司(由BASF和Hoechst合建)正式投產(chǎn)。1998年日本窒素公司的mPP投產(chǎn)。由于mPP的優(yōu)異性能,如透明性、光澤性、柔韌性、抗沖擊性等使它主要用于包裝領(lǐng)域。    1985,日本Ishihara首先采用茂鈦催化劑體系(CpTiCl3/MAO)開發(fā)成功聚苯乙烯(mPS)。(Cp代表茂基)。   
  1996年,日本出光化學(xué)和美國(guó)Dow化學(xué)公司先后實(shí)現(xiàn)了mPS的工業(yè)化生產(chǎn)。mPS的加工可以用注塑、壓塑、擠塑和熱成型等工藝,其應(yīng)用領(lǐng)域主要為包裝、薄膜、注塑件以及替代其他熱塑性工程塑料等。   
  利用茂金屬催化體系生產(chǎn)共聚物始于90年代,目前主要有乙烯-苯乙烯二元共聚物,丙烯-乙烯-丁烯三元共聚物等等。特別是Exxon公司近年開發(fā)的c-高烯烴-丙烯共聚物(HAO-PP)特別受歡迎。   
  1999年,美國(guó)Dow Plastics公司將把年產(chǎn)32000噸的生產(chǎn)線投產(chǎn),即成為世界最大的乙烯-苯乙烯共聚物生產(chǎn)廠家。   
  6.防腐包裝技術(shù)(Anticorrosin Packaging)   
  1923年,英國(guó)科學(xué)家U.R.Evans首先提出了大氣腐蝕理論,開創(chuàng)了現(xiàn)代防腐包裝技術(shù)時(shí)代。    防腐包裝是人類歷史上最古老的傳統(tǒng)技術(shù)。人類為了生存,早在4500多年以前就學(xué)會(huì)了用三合土、土瀝青、石膏等原料進(jìn)行防腐包裝的方法。1907年德國(guó)考古學(xué)家Borchaldt發(fā)現(xiàn)了世界上最古老的金屬管,據(jù)科學(xué)方法斷定是人類4000多年前的產(chǎn)品,亦有人認(rèn)為是天外來客的杰作。    1931年,科學(xué)家Veron提出了臨界濕度腐蝕原理,該理論成了現(xiàn)代防腐包裝設(shè)計(jì)的理論基礎(chǔ)。1939年Veron發(fā)明了人工腐蝕試驗(yàn)法,并提出了水汽凝露現(xiàn)象。在第二次大戰(zhàn)中,防腐(蝕)研究工作暫時(shí)停頓。1963年,美國(guó)科學(xué)家M.G.Fontana提出腐蝕工程學(xué)。   
  1928年,美國(guó)開始了長(zhǎng)達(dá)20年的腐蝕試驗(yàn)研究。1964年,德國(guó)科學(xué)家R.Meldau采用電子顯微鏡等先進(jìn)設(shè)備進(jìn)行微觀研究。   
  隨著工業(yè)的發(fā)展,腐蝕損失有增無減。為此,1961年國(guó)際腐蝕會(huì)議(ICMC)召開。1970年,國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)化組織(ISO)設(shè)置了防腐蝕機(jī)構(gòu)。1981年我國(guó)開始參加國(guó)際會(huì)議,同年中國(guó)防腐包裝學(xué)會(huì)成立。   
  腐蝕是國(guó)民經(jīng)濟(jì)的大敵。美、英、蘇、法、日、德等工業(yè)發(fā)達(dá)國(guó)家每年損失在100—300億美元之間,我國(guó)的損失大約在360億元。據(jù)報(bào)道,我國(guó)每年因腐蝕造成的鋼材損失占年產(chǎn)量的10%,高達(dá)1000多萬噸,可修建30條京廣鐵路。由此可見防腐包裝的重要。
  腐蝕無處不在,化工、交通、車輛、船舶、機(jī)械設(shè)備、家用電器、包裝行業(yè)等處處都有腐蝕的威脅,腐蝕形貌有五六十種之多,令人防不勝防。   
  對(duì)于包裝而言,防腐包裝更有雙重意義:一是對(duì)包裝產(chǎn)品要有防腐(蝕)的保護(hù)功能;二是對(duì)包裝材料包裝容器亦要進(jìn)行防腐包裝(按照腐蝕的定義,材料的環(huán)境損害如應(yīng)力裂斷、塑料老化、金屬生銹、石頭風(fēng)化等等都是腐蝕范疇)。特別是漂洋過海出口的產(chǎn)品,如光、機(jī)、電、高、精、尖等設(shè)備,以及化工、食品等防腐包裝更為重要。   
  防腐包裝是綜合性保護(hù)技術(shù),往往采用防潮包裝、防霉包裝、防銹包裝、氣相包裝、充氮包裝、除氧包裝、干燥包裝、防銹油脂、硅膠等多種技術(shù)方法。包裝品質(zhì)的高低常常視保存期長(zhǎng)短而定,長(zhǎng)期貯存(10年以上)的國(guó)防產(chǎn)品等則要求十分嚴(yán)格。防腐包裝亦用于出土文物的保護(hù),如今年出土的秦始皇陵和漢景帝陵的2000多年前的“彩色陶俑”能與世人見面,意義更為巨大。
  7. 導(dǎo)電高分子(Conducting Polymers)   
  1977年,K Shiakawa和Mac Diarmid首次發(fā)現(xiàn)用Asf5對(duì)聚乙炔摻雜獲得優(yōu)良的導(dǎo)電性高分子材料,開辟了導(dǎo)電性聚合物的新時(shí)代。   
  眾所周知,塑料的高絕緣性是其優(yōu)點(diǎn)之一,但對(duì)于高新靜電敏感產(chǎn)品、電磁敏感產(chǎn)品的包裝卻是大敵。為此開發(fā)的導(dǎo)電聚合物有兩類即復(fù)合型和結(jié)構(gòu)型,前者當(dāng)然不如后者“天生”的方便和優(yōu)越(如透明)。   
  科學(xué)家們對(duì)導(dǎo)電的電活性高分子(Electro-active Polymers)進(jìn)行了廣泛的科學(xué)研究,并在20年中開發(fā)了多種導(dǎo)電高分子新型(可用于包裝的)材料。   
  自1977年首先開發(fā)聚乙炔(PAc)之后,各種導(dǎo)電聚合物相繼問世。1980年,A.F.Diaz等人成功地開發(fā)了聚苯胺(PAn)薄膜。它具有良好的導(dǎo)電性和穩(wěn)定性,其電導(dǎo)率可高達(dá)10s/cm,并且耐熱性能良好,PAn可耐熱360℃,此外還具有電致變色性、光電轉(zhuǎn)換特性,非線性光學(xué)特性,電磁吸波特性以及可催化性,因而用途廣泛。在包裝方面可用于防靜電包裝,電磁屏蔽包裝,智能觀察窗,隱身包裝,選擇性透氣薄膜等方面。   
  聚噻吩(PTP)的研究始于80年代初期,最早開發(fā)的聚(甲基)噻吩導(dǎo)電性能差、實(shí)用性差,1989年起,科學(xué)家們系統(tǒng)地進(jìn)行了研究并開發(fā)出多種產(chǎn)品,主要有:聚(乙基)噻吩(PEOT)、聚(α-三聯(lián))噻吩(α-PTP)、聚(丁基)噻吩(PBTh)、聚(3-烷基)噻吩(P3AT)等。聚噻吩的電導(dǎo)率較高一般為10-8s/cm,經(jīng)過摻雜后電導(dǎo)充可提高3—8個(gè)數(shù)量,高達(dá)10-5~10s/cm。其應(yīng)用同PAn。   
  80年代開始研究聚吡咯(PPy)。1985年,日本的Takea Ojio和Seizo Miyata首先開發(fā)了PPy復(fù)合膜,從而使聚吡咯拓寬了應(yīng)用,如今聚吡咯亦有多種,如聚(3-烷基)吡喀(PAP)、聚(3-烷基噻吩)吡咯(PATP)等等。   
  此外,結(jié)構(gòu)型(共軛)導(dǎo)電高分子還發(fā)明了聚對(duì)苯撐(PPP)、聚苯乙炔(PPV)、聚雙乙炔(PDA)、聚并苯(PAS)、聚噻吩乙炔(PTV)、聚丁炔(PPB)等等。   
  上述結(jié)構(gòu)型導(dǎo)電聚合物PPy、PTP、PAN、PPP、PPB等因有多種用途,引起工業(yè)各界的關(guān)注。但由于用途不同,除了提高導(dǎo)電聚合物的性能之外,主要采取復(fù)合應(yīng)用的方法,如PPy-PPA、PTP-PAN、PAn-PET、PPy-PET復(fù)合膜,其性能大為提高,導(dǎo)電率可達(dá)銀、銅之水平,亦拓寬了包裝之應(yīng)用領(lǐng)域(PAN為聚丙烯腈)。   
  8.納米包裝技術(shù)(Nanomaterials for packaging)
  納米技術(shù)是20世紀(jì)最年輕、最尖端的科學(xué)技術(shù),亦是21世紀(jì)最有前途的科學(xué)技術(shù)。   
  1納米是10億分之一米,接近于原子的尺寸大小,這是人們從大到小到微不斷追求的最新科技成果。   
  納米技術(shù)醞釀?dòng)谄、八十年代?984年Rustun Roy首先提出納米材料概念;1988年H.Gleier和R.Seagel等人先后提出納米材料的結(jié)構(gòu)理論;1989年,美國(guó)IBM公司從技術(shù)上實(shí)現(xiàn)了納米圖形的構(gòu)成;1990年日本首先研制成功(可用于包裝的)納米復(fù)合材料(PA6/Mt)。   
  納米高新技術(shù)的問世引起了各國(guó)政府的重視。1990年,美國(guó)把它列入了1991年開始的“政府關(guān)鍵技術(shù)”和“2005年戰(zhàn)略技術(shù)”;1992年,日本開始了為期10年的“納米技術(shù)開發(fā)計(jì)劃”;1993年,德國(guó)提出了“10年重點(diǎn)計(jì)劃”,納米技術(shù)幾乎占了1/6;1995年歐盟提出一份報(bào)告,將把納米技術(shù)發(fā)展成為“第二大制造業(yè)”;1996年世界掀起了“納米技術(shù)熱潮”。   
  1993年,國(guó)際納米技術(shù)委員會(huì)(INTC)將納米科學(xué)技術(shù)分為6大學(xué)科:納米物理學(xué)、納米生物學(xué)、納米化學(xué)、納米電子學(xué)、納米工藝學(xué)和納米計(jì)量學(xué),以便推進(jìn)納米科學(xué)技術(shù)在全球的系統(tǒng)開發(fā)和推廣運(yùn)用。   
  納米科學(xué)是研究0.1~100納米(1nm=0.001μm=10-9m)尺度范圍內(nèi)的特殊現(xiàn)象的結(jié)晶。它之所以“紅火”是其材料具有超級(jí)性能,其產(chǎn)品是“超級(jí)迷你”型,如微型衛(wèi)星只有100克重而性能卻可與1000公斤者媲美。對(duì)于包裝而言,納米技術(shù)將使包裝發(fā)生巨大變革而進(jìn)入新時(shí)代。1990年,日本宗部興產(chǎn)公司和豐田中央研究所首先開發(fā)成功PA6/Mt(蒙脫石約5%)納米復(fù)合材料,并進(jìn)行工業(yè)規(guī)模生產(chǎn)。災(zāi)是在蒙脫石(Mt)層間的鈉離子同烷基胺進(jìn)行陽離子交換反應(yīng),層間注入單體或聚合物,如擂入ε-已內(nèi)酰胺后在高溫下開環(huán)聚合而成。在聚合過程中使排列整齊的Mt層間間隔(厚度約為1.31nm)被打亂并分散到PA6樹脂中而形成納米復(fù)合材料。這種方法引起人們的極大關(guān)注。1995年、1996年日本兩家公司又開發(fā)了納米SiO2、云母等納米復(fù)合材料。    1995年,PET(90%)/LCP(10%)由Superex Polymer公司開發(fā)成功,其商品牌號(hào)為Vectra A950。在聚合時(shí)使用特殊相容劑(dual compatibilizer),液晶聚合物L(fēng)CP在PET樹脂中分散十分微細(xì),形成“微纖維”(fibril)的微觀狀態(tài),不僅使復(fù)合材料強(qiáng)度高而且耐熱性、阻隔性較PET要好,適于制造瓶類容器,其經(jīng)雙軸拉伸后的薄膜又是很好的包裝材料,符合綠色環(huán)保包裝要求,因?yàn)長(zhǎng)CP呈微觀“微纖維”狀態(tài),所以用10%LCP即可取代PET增強(qiáng)樹脂,因?yàn)樵诨厥赵偕鶳ET/GF時(shí),再處理是十分麻煩的問題。   
  如今已經(jīng)實(shí)用的有SiO2、T1O2、Al2O3、MgO、B2O3、AIN、Y2O3等納米復(fù)合聚合物(主材為PET、PEN、PBT、PTT、POM、PS、PP、PMMA等),根據(jù)要求
 

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